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  • ISSN 1008-9357
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基于可逆离子氢键构筑室温快速自修复聚硅氧烷弹性体

时金凤 赵娜 符文鑫 李志波

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基于可逆离子氢键构筑室温快速自修复聚硅氧烷弹性体

    作者简介: 时金凤(1990—),女,山东单县,博士生,主要从事聚硅氧烷的合成及改性的研究。E-mail:shijf1990@163.com.
    通讯作者: 李志波, zbli@qust.edu.cn
  • 中图分类号: O633.4

A Stretchable and Rapidly Self-healable Polysiloxane Elastomer Based on Reversible Ionic Hydrogen Bonds

    Corresponding author: LI Zhibo, zbli@qust.edu.cn
  • CLC number: O633.4

  • 摘要: 以环三聚磷腈碱(CTPB)为催化剂,合成不同分子量和不同乙烯基含量的线型聚硅氧烷(PDMS-g-Vi),通过硫醇-烯加成反应获得侧链含羧基或氨基聚硅氧烷(PDMS-g-COOH或PDMS-g-NH2),进而利用羧基与氨基之间形成的离子氢键成功制备在室温条件下可快速自修复的聚硅氧烷弹性体(PDMS-g-[COOH/NH2])。采用凝胶渗透色谱、核磁共振、红外光谱确定了聚合物的组成和结构。拉伸试验结果表明:通过控制PDMS-g-Vi前驱体的分子量和乙烯基含量可调节PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体的力学性能和自修复性能。在50 mm/min的拉伸速率下,弹性体的拉伸断裂强度为230.9 kPa,断裂伸长率高达877%,在快速拉伸的条件下(200 mm/min)也显示出了较高的断裂伸长率(>500%)。此外,所制备的弹性体显示出优异的快速自修复性质,室温静置30 min后其修复程度达到99%。
  • 图 1  (a)PDMS-g-Vi,(b)PDMS-g-COOH与P1-g-NH2,(c)PDMS-g-[COOH/NH2]的合成示意图

    Figure 1.  Synthetic routes of(a)PDMS-g-Vi,(b)PDMS-g-COOH and P1-g-NH2,(c)PDMS-g-[COOH/NH2]

    图 2  样品的1H-NMR谱图

    Figure 2.  1H-NMR spectra of samples

    图 3  P1,P1-g-COOH、P1-g-NH2和P1-g-[COOH/NH2]的FT-IR谱图

    Figure 3.  FT-IR spectra of P1, P1-g-COOH, P1-g-NH2 and P1-g-[COOH/NH2]

    图 4  P1-g-[COOH/NH2]弹性体在不同拉伸速率下的应力-应变曲线

    Figure 4.  Tensile stress-strain curves of P1-g-[COOH/NH2] elastomer at different stretching speeds

    图 5  不同PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体在拉伸速率50 mm/min条件下的应力-应变曲线

    Figure 5.  Tensile stress-strain curves of different PDMS-g-[COOH/NH2] elastomers at the stretching speed of 50 mm/min

    图 6  (a)P1-g-[COOH/NH2]弹性体室温自修复过程;(b)样品修复前后的应力-应变曲线(拉伸速率50 mm/min)

    Figure 6.  (a)Self-healing behavior of P1-g-[COOH/NH2] elastomer at room temperature;(b)Tensile stress-strain curves of P1-g-[COOH/NH2] elastomer before and after healing(the stretching speed was 50 mm/min)

    表 1  CTPB催化D4和V4开环共聚合结果

    Table 1.  Ring-opening polymerization of D4 and V4 catalyzed by CTPB

    Samplen(D4):n(V4c/(moL·L−1MnĐΧ/%
    P185/151.543.01.6715.0
    P285/152.5144.81.7514.5
    P392/82.5145.61.647.1
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出版历程
  • 收稿日期:  2020-02-28
  • 网络出版日期:  2020-05-12

基于可逆离子氢键构筑室温快速自修复聚硅氧烷弹性体

    通讯作者: 李志波, zbli@qust.edu.cn
    作者简介: 时金凤(1990—),女,山东单县,博士生,主要从事聚硅氧烷的合成及改性的研究。E-mail:shijf1990@163.com
  • 1. 青岛科技大学高分子科学与工程学院,山东省教育厅生物基高分子材料重点实验室,山东 青岛 266042
  • 2. 中国科学院化学研究所,先进高分子材料实验室,北京 100190

摘要: 以环三聚磷腈碱(CTPB)为催化剂,合成不同分子量和不同乙烯基含量的线型聚硅氧烷(PDMS-g-Vi),通过硫醇-烯加成反应获得侧链含羧基或氨基聚硅氧烷(PDMS-g-COOH或PDMS-g-NH2),进而利用羧基与氨基之间形成的离子氢键成功制备在室温条件下可快速自修复的聚硅氧烷弹性体(PDMS-g-[COOH/NH2])。采用凝胶渗透色谱、核磁共振、红外光谱确定了聚合物的组成和结构。拉伸试验结果表明:通过控制PDMS-g-Vi前驱体的分子量和乙烯基含量可调节PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体的力学性能和自修复性能。在50 mm/min的拉伸速率下,弹性体的拉伸断裂强度为230.9 kPa,断裂伸长率高达877%,在快速拉伸的条件下(200 mm/min)也显示出了较高的断裂伸长率(>500%)。此外,所制备的弹性体显示出优异的快速自修复性质,室温静置30 min后其修复程度达到99%。

English Abstract

  • 聚硅氧烷弹性体是一类性能优异的材料,其生物相容性好,力学性能易调节,耐化学腐蚀性优异,在较宽的温度范围内拥有良好的弹性,被广泛应用于柔性电子器件[1]、耐高低温密封材料[2]、人造血管[3]等方面。对比传统的热固性弹性体材料,自修复材料具有修复损伤的性能,从而延长产品的使用寿命,某种程度上能够减少材料的浪费[4]。近年来,许多文献报道了赋予材料自修复功能的不同方法,从而拓展其在涂料[5]、黏合剂[6]、传感器[7]、柔性电子器件[8]等领域的应用。

    目前,赋予高分子材料自修复功能的方法主要有3种。(1)植入微胶囊[9],首先制备能够包覆催化剂的微胶囊,再将微胶囊埋入材料基体。当材料受外力作用发生破坏时,应力诱导微胶囊破裂,催化剂从胶囊中释放,分散在材料基体中的预聚体在催化剂作用下发生化学反应,进而实现断裂处自修复。但此时微胶囊的尺寸和分散性等会影响弹性体最终的力学性能,且不能实现多次自修复。(2)引入可逆共价键,如在聚合物基体中引入亚胺键[10]、双硫键[11]、Diels-Alder反应形成可逆的化学键[1213],以及硼酸酯或硼氧六环键[1415]等。可逆共价键在保证材料力学性能的基础上赋予材料自愈合性能,同时也避免了植入微胶囊方法引入的化学污染。但可逆共价键的实现通常需要外界条件的充分刺激,比如长时间或深层次的光、热刺激等,并且需要相对复杂的单体分子结构设计和合成。(3)引入非共价键,如氢键[16]、离子键[17]、金属配位键[18-20]等。与前两种方式相比,非共价键的键能较弱,易于断裂与重组,当材料产生断裂缺口时,更易通过非共价键的重组实现自修复。另外,利用可逆共价键和非共价键或多种类型非共价键的协同作用,可以同时提高材料的力学强度和可拉伸性能。例如,顾嫒娟等[21]报道了含有脲基和双硫键交联的聚硅氧烷弹性体。体系中大量的脲键形成分子链内/间的氢键弱相互作用,当材料发生大形变时进行能量耗散赋予材料优异的柔韧性;可逆的双硫键可维持聚合物网络的完整性,提高材料的力学强度。鲍哲南等[22]将6-苯基-2,2’-二吡啶官能团引入聚硅氧烷主链,利用环二价铂金属络合物之间Pt-Pt和π-π两种非共价相互作用形成交联网络,制备的弹性体表现出优异的柔韧性。但是多种化学键的引入也增加了材料设计、合成以及性能调控的难度。

    通常,未补强的聚硅氧烷弹性体的断裂伸长率小于300%,如市场上普遍应用的道康宁公司的Sylgard-184双组分硅橡胶仅可达到约100%的断裂伸长率[23],而且这类材料是基于硅氢加成反应实现共价交联的聚硅氧烷弹性体,并不可回收和自修复。因此,探索简单高效的方法制备高度可拉伸、可回收、可快速自修复的聚硅氧烷弹性体材料仍是一个极大的挑战,对于拓宽聚硅氧烷材料在下一代智能材料领域(如高分子驱动器、软体机器人、电子皮肤等)的应用具有重要意义。

    基于上述研究背景,本文通过实验室自制的环三聚磷腈碱(CTPB)[2425]作为催化剂,在温和条件下高效合成了具有不同分子量、不同硅氧乙烯基单元摩尔分数的线型聚硅氧烷前驱体,并通过硫醇烯点击反应,简单高效地制备了侧基分别为羧基和氨基的聚硅氧烷(PDMS-g-COOH和PDMS-g-NH2)。将两种聚合物溶液物理混合,成功制备了由羧基与氨基间离子氢键交联的聚硅氧烷弹性体(PDMS-g-[COOH/NH2]),进而研究了聚合物基体中乙烯基含量、聚合物分子量对弹性体拉伸性能、自修复性能的影响。结果表明,PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体具有良好的伸展性能,且在室温条件下可以实现快速自修复。本研究为制备可低能量驱动自修复的聚硅氧烷弹性体提供了一种简单通用的制备方法。

    • 八甲基环四硅氧烷(D4),四甲基四乙烯基环四硅氧烷(V4):上海阿拉丁生化科技股份有限公司,使用前加入氢化钙常温下搅拌24 h,减压蒸馏,并收集在盛有分子筛的溶剂存储瓶密封保存;四甲基二乙烯基硅氧烷(封端剂)、巯基丙酸(w=99%):上海阿拉丁生化科技股份有限公司;CTPB:实验室自制;巯基乙胺盐酸盐(w=98%),光引发剂α,α-二甲氧基-α-苯基乙酰苯(DMPA):安耐吉有限公司;甲苯:分析纯,烟台远东精细化工有限公司,使用前经有机纯化系统纯化除水;四氢呋喃、甲醇:分析纯,天津富宇精细化工有限公司。

    • 凝胶渗透色谱(GPC)仪(美国,Agilent 1260):单分散聚苯乙烯(PS)为标样,40 ℃,THF为流动相,流速为1.0 mL/min;红外光谱(FT-IR)仪(德国,Bruker Tensor 27):测试波长范围600~4 000 cm−1,采用衰减全反射(ATR)模式;核磁共振波谱(NMR)仪(瑞士,Bruker AVANCE NEO 400 MHz):溶剂为氘代氯仿(CDCl3),氘代甲醇(CD3OD);拉力试验机(美国,Instron 5900):拉伸速率为50 mm/min,100 mm/min,200 mm/min,试验样条尺寸为宽3 mm,长4 cm。

    • 首先,称取24 mg(0.02 mmol)CTPB置于单口瓶中并加入1 mL甲苯充分搅拌溶解,并在另外一个史莱克瓶加入计量好的D4、V4、封端剂和适量甲苯充分溶解。然后,将CTPB的甲苯溶液转入上述单体溶液中,30 ℃下搅拌反应30 min,之后将反应液缓慢倒入50 mL甲醇中沉降析出聚合物,用甲醇充分洗涤3次,去除小分子和寡聚物。最后,于真空烘箱中室温真空干燥得到目标聚合物PDMS-g-Vi,其合成路线如图1(a)所示。合成了3组数均分子量分别为43.0,144.8,145.6,侧链硅氧乙烯基单元的摩尔分数(χ,连接有C=C双键的Si―O单元占全部Si―O单元的比例)为15.0%,14.5%,7.1%的样品,并分别命名为P1,P2,P3。

      图  1  (a)PDMS-g-Vi,(b)PDMS-g-COOH与P1-g-NH2,(c)PDMS-g-[COOH/NH2]的合成示意图

      Figure 1.  Synthetic routes of(a)PDMS-g-Vi,(b)PDMS-g-COOH and P1-g-NH2,(c)PDMS-g-[COOH/NH2]

    • 以P1-g-COOH为例:称取2.5 g P1(5 mmol乙烯基)和50 mL THF置于100 mL史莱克瓶中,氮气鼓泡排除体系空气。在氮气保护下将25 mg(0.1 mmol)光引发剂DMPA和1.6 g(15 mmol)巯基丙酸加入到上述溶液中混合均匀(巯基丙酸与乙烯基的摩尔比为3),室温条件下,汞灯光照30 min后,将聚合物的THF溶液倒入去离子水中沉降,重复水洗3遍,除去多余的巯基丙酸,室温真空干燥得到P1-g-COOH。通过1H-NMR 确定接枝率大于99%,其合成过程如图1(b)所示。

    • 称取2.5 g P1(5 mmol乙烯基)和30 mL THF置于100 mL史莱克瓶中,氮气鼓泡排除体系空气。在氮气保护下加入25 mg(0.1 mmol)光引发剂DMPA、1.7 g(15 mmol)巯基乙胺盐酸盐、6 mL甲醇加入到上述溶液中混合均匀(巯基丙酸与乙烯基的摩尔比为3),室温条件下,汞灯光照30 min后,聚合物的THF溶液用饱和碳酸钠水溶液中和,倒入去离子水中沉降,重复水洗3遍,除去多余的巯基乙胺,室温真空干燥得产物PDMS-g-NH2。通过1H-NMR 确定接枝率大于99%,其合成过程如图1(b)所示。

    • 将等摩尔量的PDMS-g-COOH与P1-g-NH2分别溶于THF中,质量浓度约为10 mg/mL。将PDMS-g-COOH溶液逐滴加入到PDMS-g-NH2溶液中,搅拌过夜。将得到的黏稠聚合物倒入四氟乙烯模具中,室温过夜溶剂自然挥发,然后放入真空干燥箱进一步除去溶剂,得到PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体,命名为P1-g-[COOH/NH2]弹性体。所用相同的方法将P2-g-COOH、P3-g-COOH分别与P1-g-NH2制备得另外两种聚合物弹性体,命名为P2-g-[COOH/NH2]弹性体和P3-g-[COOH/NH2]弹性体。样品的制备过程如图1(c)所示。

    • 聚合物P1、P2、P3的数均分子量(Mn)、分子量分布(Đ)通过GPC表征,侧链乙烯基官能团的含量通过核磁氢谱表征,结果如表1所示。一般由碱性阴离子引发的环硅氧烷开环聚合最终会达到平衡,得到的聚合物中混有大量的线型寡聚物和不同分子量的环硅氧烷中间体,导致聚合物的分子量分布较宽(Đ>2)[2627]。然而用CTPB催化开环聚合的结果显示出了高单体转化率(>80%)和相对较窄的分子量分布(Đ<2),符合非平衡阴离子开环聚合的特点[28]。此外,当n(D4):n(V4)为85/15时,通过调整聚合体系的浓度由1.5 mol/L增加到2.5 mol/L,可以成功制备乙烯基摩尔分数相似,数均分子量分别为43.0和144.8的P1和P2。通过调节D4/V4的投料摩尔比从85/15变为92/8,保持聚合体系的浓度为2.5 mol/L,制备的P2和P3,其Mn相近,但乙烯基含量分别为14.5%和7.1%。

      Samplen(D4):n(V4c/(moL·L−1MnĐΧ/%
      P185/151.543.01.6715.0
      P285/152.5144.81.7514.5
      P392/82.5145.61.647.1

      表 1  CTPB催化D4和V4开环共聚合结果

      Table 1.  Ring-opening polymerization of D4 and V4 catalyzed by CTPB

    • 图2是P1、P1-g-COOH和P1-g-NH21H-NMR谱图。在聚硅氧烷前驱体P1的1H-NMR谱图中(图2(c)),化学位移5.70~6.05(b, c)处的多重峰归属于乙烯侧基(CH2=CH-)的氢原子信号。经巯基丙酸改性以后(图2(b)),在化学位移0.85(e)、2.47~2.70(g, f)和2.70~2.84(h)处出现新的峰,分别归属于3种亚甲基(―Si―CH2―,―CH2―S―CH2―,COOH―CH2―)上氢的化学位移;同时,乙烯侧基在5.70~6.05(b, c)处的化学位移峰也完全消失,说明了P1-g-COOH的成功合成。巯基乙胺改性的结果与羧基类似(图2(a))。与P1对比,化学位移0.85(i),2.49~2.66(k, j),2.78~2.92(l)处出现新的信号峰分别归属于―Si―CH2―,―CH2―S―CH2―,NH2―CH2―的化学位移,并且乙烯侧基的信号峰完全消失,也证明了硫醇-烯加成反应的完成。另外,P2、P3及羧基改性的产物P2-g-COOH和P3-g-COOH也显示出类似的结果。

      图  2  样品的1H-NMR谱图

      Figure 2.  1H-NMR spectra of samples

      P1、P1-g-COOH和P1-g-NH2的FT-IR结果也证实了硫醇-烯加成反应的成功。如图3所示,前驱体P1在1 598 cm−1和3 054 cm−1处分别显示出乙烯侧基C=C和C―H的伸缩振动特征吸收峰[2930]。经过巯基丙酸(红线)改性后,P1-g-COOH在1 714 cm−1处出现新的吸收峰,归属于引入的羧基官能团C=O的伸缩振动峰[29],并且在1 598 cm−1和3 054 cm−1处C=C双键上的特征吸收峰消失,进一步说明了P1-g-COOH成功合成,与图2核磁结果吻合。同时,巯基乙胺(蓝线)改性后的P1-g-NH2的FT-IR谱图于1 588 cm−1处显示宽吸收峰,归属于引入氨基的N―H弯曲振动[31],也证明了P1-g-NH2成功合成。此外,聚硅氧烷P1-g-COOH与P1-g-NH2混合制备的交联弹性体P1-g-[COOH/NH2]的FT-IR结果显示C=O在1 714 cm−1处伸缩振动吸收峰右移,与对应N―H在1 572 cm−1处的弯曲振动峰形成一个新的宽吸收峰,充分说明COOH/NH2之间存在相互作用形成离子氢键。聚合物P2和P3、羧基改性产物P2-g-COOH和P3-g-COOH,以及其与P1-g-NH2形成的弹性体的FT-IR结果也显示出类似的结果。

      图  3  P1,P1-g-COOH、P1-g-NH2和P1-g-[COOH/NH2]的FT-IR谱图

      Figure 3.  FT-IR spectra of P1, P1-g-COOH, P1-g-NH2 and P1-g-[COOH/NH2]

    • 作为一种中等或强氢键,离子氢键的键能为5~35 kJ/mol,仍远低于共价键和离子键,属于非共价弱键相互作用[32]。但当体系中存在大量动态结合的离子氢键时,氢键则可为材料提供可观的力学性能和优异的延展性。PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体的交联网络正是基于羧基和氨基的离子氢键,如图1(c)所示。

      图4为P1-g-[COOH/NH2]弹性体在不同拉伸速率下的应力-应变曲线。由图可知,P1-g-[COOH/NH2]弹性体的力学性能对拉伸速率有很强的依赖性。随着拉伸速率的增加,弹性体的最大伸长率降低。在低拉伸速率(50 mm/min)条件下,P1-g-[COOH/NH2]弹性体中聚硅氧烷主链可以缓慢松弛,同时分子链间离子氢键的断裂速率与重组速率相匹配,即断裂的离子氢键具有足够的时间完成重组,弹性体的交联网络仍旧得以保持,表现出较好的延伸性,其断裂伸长率可达到877.0%。当拉伸速率依次增大到100 mm/min和200 mm/min时,其对应的最大断裂伸长率分别降低到733.4%和522.3%。这是因为分子链在短时间内产生很大滑移,由拉伸应力所产生部分断裂的离子氢键难以实现重组,致使样品断裂。另外,随拉伸速率的增加,分子链达到相应应变所需的时间缩短,根据时温等效原理,短时间尺度高分子网络的力学松弛行为与降低温度情况下一致,表现出类似于热固性材料的弹性行为,所以拉伸断裂强度也逐渐增加,断裂伸长率也随之降低。

      图  4  P1-g-[COOH/NH2]弹性体在不同拉伸速率下的应力-应变曲线

      Figure 4.  Tensile stress-strain curves of P1-g-[COOH/NH2] elastomer at different stretching speeds

      图5为不同分子量和不同乙烯基含量的聚硅氧烷PDMS-g-COOH与P1-g-NH2所形成的弹性体在50 mm/min拉伸速率下的应力-应变曲线。结果显示:在相同的拉伸速率下,通过改变聚合物的分子量、离子氢键的交联密度,可以调整所得弹性体的拉伸性能。当保持侧乙烯基的摩尔分数接近的情况下(表1中P1和P2),相应弹性体的断裂拉伸强度从230.9 kPa增加到344.5 kPa,同时断裂伸长率也从877.0%增加到1 038.1%。本文认为高分子量聚合物可以改善高分子主链在应力条件下的松弛行为,提高延展性;另一方面随着分子量的增大,分子链间的缠结程度增加,一定程度上限制了分子链的滑移,提高材料力学强度,所以高分子量弹性体的拉伸强度与断裂伸长率均增加。另外,当聚合物数均分子量相近时,通过改变聚合物中乙烯基含量进而实现对聚合物中离子氢键交联密度的改变。当羧基摩尔分数从P3的7.1%增加到P2的14.5%时,相应弹性体的断裂拉伸强度由231.9 kPa提高到344.5 kPa,说明增加聚合物分子链间的离子氢键交联密度能够增强弹性体网络的刚性,提高聚合物的力学强度,但柔韧性下降,断裂伸长率由1 394.7%降低到1 038.1%。

      图  5  不同PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体在拉伸速率50 mm/min条件下的应力-应变曲线

      Figure 5.  Tensile stress-strain curves of different PDMS-g-[COOH/NH2] elastomers at the stretching speed of 50 mm/min

    • 文献中报道基于可逆共价键的自愈合弹性体大多需要外界辅助条件(如:高温[21]、UV[10]等)才可以进行自修复,且修复效率依赖外界能量输入。因此,对低能量驱动的自修复材料的研究具有重要应用价值。基于离子氢键的弱相互作用,其相对更容易的动态成键/断键为构筑可室温快速自修复的材料提供了一种可能。以P1-g-[COOH/NH2]弹性体为例,本文对其在室温下的自修复性能进行了研究。如图6(a)所示,首先将样品裁成两段,将两段样条在切口处对齐并紧贴在一起后,在室温下分别静置15 min和30 min,无其他外部刺激,然后测其拉伸性能,结果如图6(b)所示。

      图  6  (a)P1-g-[COOH/NH2]弹性体室温自修复过程;(b)样品修复前后的应力-应变曲线(拉伸速率50 mm/min)

      Figure 6.  (a)Self-healing behavior of P1-g-[COOH/NH2] elastomer at room temperature;(b)Tensile stress-strain curves of P1-g-[COOH/NH2] elastomer before and after healing(the stretching speed was 50 mm/min)

      将用修复后的样条断裂伸长率与原始样品断裂伸长率的比值定义为弹性体的修复效率。从应力-应变结果可以看出,P1-g-[COOH/NH2]弹性体的自修复过程非常快。静置15 min后,修复效率可以达到86%;静置30 min后,达到99%,且强度完全恢复到原始样条的强度,说明P1-g-[COOH/NH2]弹性体的自修复程度随时间的增加而增加。P1-g-[COOH/NH2]弹性体快速的自修复性能归因于构成网络结构的COO/NH3+离子氢键在受到外力时动态可逆的快速成键,同时也得益于主链Si―O―Si键良好的柔顺性,使得侧基官能团有较好的结合效率。当把P1-g-[COOH/NH2]弹性体的断裂面处重新组合在一起时,游离态的COO-与NH3+基团能够非常迅速的重组,构建成新的离子氢键,从而实现材料的自修复过程。

    • (1)利用CTPB催化D4与V4开环共聚制备不同数均分子量和不同乙烯基含量的线型聚硅氧烷,进而通过硫醇-烯点击化学反应,简单高效地合成侧基羧基或氨基改性的聚硅氧烷PDMS-g-COOH、PDMS-g-NH2,最后利用侧链上羧基与氨基之间的离子氢键交联形成自修复弹性体材料 PDMS-g-[COOH/NH2] 。

      (2)1H-NMR和FT-IR结果表明羧基或氨基的成功修饰以及离子氢键的形成。应力-应变数据显示PDMS-g-[COOH/NH2]弹性体的力学强度和可拉伸性能可通过改变聚合物的分子量、离子氢键交联密度来调节,并和拉伸速率相关。

      (3)此类离子氢键交联的聚硅氧烷弹性体在室温下具有快速自修复性。断裂样品在室温静置愈合30 min后拉伸强度和伸长率可完全恢复到原始样品水平。

参考文献 (32)

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